Sıffin savaşı, net olarak bilinmese bile 657 yılında ilk fitne sırasında çıkmıştır. İslam devleti ile Suriye valisi arasında yapılan bu savaş mekân olarak Arapça isimli olan Sıffin'de yapıldığı için Sıffin savaşı olarak bilinmektedir. Süre kısa olsa bile en büyük muharebelerden biri olan bu savaş yaklaşık olarak üç aya yayılmaktadır. 657 yılında gerçekleşen bu savaş ile her iki devlette istediği sonuca ulaşamamıştır. Fakat savaş her iki tarafın da karşılıklı anlaşması ile sonlanmıştır. Sıffin savaşı, İslam tarihinde çok önemli bir yer tutmaktadır. İslami açıdan, Halife Ali'nin otoritesini sarsmıştır. Müslüman toplumlar arasında otoritesi sarsılan Halife Ali hariciler adındaki yasa dışı grubun kurulmasına neden olmuştur. Bu grup aslında herkesin bildiği gibi sonradan Halife Ali'yi öldüren gruptur. Bu grubun kurulması ile Emevi hanedanının yolu açılmıştır. Savaş taraflarında biri olan Muaviye, Üçüncü halife olan Osman'ın akrabasıydı. Muharebeye giden süreç içerisinde Ali, Basra'dan Küfe'ye dönmüştür. Daha sonra ise Suriye'ye elçi göndererek Suriye valisi Muaviye'yi ikna etme çabaları göstermiştir. Fakat Ali ne kadar uğraşsa da bu çabaların tümü boşa gitmiştir. Ali İslam Devletinin yönetim alanını Medine'den Küfe'ye taşıyarak devleti daha da güçlendirmiştir. Çünkü Küfe içerisinde Medine'den çok daha fazla destekçi vardı. Bunun aynında Küfe'nin merkezi bir alanda yer alması da İslam Devletinin Medine'den Küfe'ye taşınmasında önemli bir rol oynamıştır.